摘要
选用了5种粉末活性炭,开展与预氯化联用的粉末活性炭种类优选和与氯的交互影响研究。结果表明,5种粉末活性炭均可有效吸附三氯甲烷,吸附速率变化均符合拟二级动力学规律,回归相关系数均大于0.99,木质活性炭(k=0.419 12)和椰壳活性炭Ⅰ(k=0.386 93)吸附效果最好。余氯的存在会降低粉末活性炭对三氯甲烷的吸附速率,但未改变各粉末活性炭吸附效果的优劣顺序。在原水背景下,椰壳活性炭Ⅰ和木质活性炭对2-甲基异莰醇(2-MIB)去除效率在60%以上,对土臭素(GSM)去除效率在90%以上,对三卤甲烷吸附效率最高(28%)。尽管加氯会减低活性炭的吸附效率,但是其不影响不同炭型吸附的优劣顺序,木质活性炭和椰壳活性炭Ⅰ的效果依然最佳,煤质活性炭表现较差。将粉末活性炭性质与三氯甲烷、嗅味物质的去除性能进行相关性分析发现,平均孔径、碘值、亚甲基蓝值和总孔容积的相关性较为显著,平均孔径的相关系数最高,在比选优质粉末活性炭时可以将平均孔径作为重要参考因素。
饮用水安全是关乎人民健康的重大民生问题。近年来,我国湖库水体富营养化引起的季节性藻类爆发的问题仍然较为突出,原水厂常用预氯化工艺进行藻类污染防控,以保护原水管渠不受藻类增殖的影响,确保原水管渠供水能力,并同时减轻下游受水水厂制水负担,使后续水处理工艺可以发挥更好的作用。然而,常规预氧化除藻导致的藻源有机物释放和消毒副产物产生等水质问题普遍存在,给水厂稳定运行和供水水质保障带来严峻挑
预氯化-粉末活性炭组合工艺是实现原水藻及其衍生风险原位控制的有效技术方
实验所用氯化副产物标准样品为551A混标,包括三氯甲烷(CF)、二氯一溴甲烷(BDCM)、三溴甲烷(BF)、一氯二溴甲烷(DBCM)等11种。以上标准物质均购自于美国Sigma-Aldrich公司。实验所用典型藻源嗅味物质标准品为混标,包括2-甲基异莰醇(2-MIB)和土臭素(GSM),购自美国Sigma-Aldrich公司。实验所用粉末活性炭均购自绿之原炭厂,其相关性能参数详见
活性炭种类 | 碘值 / (mg· | 亚甲基蓝值/ (mg· | BET比表面积/ ( | 平均孔径 / nm | 总孔容积/ (c | 氧元素含量 / % | |
---|---|---|---|---|---|---|---|
1# 木质粉末活性炭 | 971 | 206 | 1 002.39 | 3.72 | 0.94 | 7.37 | |
2# 煤质粉末活性炭 | 749 | 87 | 741.59 | 2.07 | 0.38 | 7.36 | |
3# 椰壳粉末活性炭Ⅰ | 953 | 207 | 1 011.49 | 3.61 | 0.92 | 8.85 | |
4# 椰壳粉末活性炭Ⅱ | 1 144 | 255 | 1 668.43 | 3.01 | 1.25 | 12.71 | |
5# 椰壳粉末活性炭Ⅲ | 696 | 120 | 732.37 | 2.15 | 0.39 | 6.22 |
在1 L经遮光处理的玻璃锥形瓶中装入原水400 mL,往水中加入次氯酸钠溶液以使体系中理论总氯浓度为0.8 mg·

图1 加氯后水中2-MIB和GSM浓度随时间的变化
Fig.1 Changes in 2-MIB and GSM concentrations in water with time after chlorination

图2 加氯后水中三卤甲烷随时间的变化
Fig.2 Changes in THMs in water with time after chlorination
将配制好的三氯甲烷加至250 mL三角烧杯中,分别加入5种粉末活性炭100 mg·

图3 粉末活性炭对三氯甲烷的吸附动力学
Fig.3 Adsorption kinetics of PAC for CF

图4 不同粉末活性炭与氯组合工艺下的三卤甲烷去除情况
Fig.4 Removal of THMs by chlorine and different PACs combination processes
参照EPA551.1,检测三卤甲烷(THMs)等消毒副产物。向10 mL水样中加入2 mL萃取剂MtBE,以2 400 rpm的转速振荡4 min后,静置10 min以上直至分层明显,取0.75 mL上层有机相于1.5 ml棕色小瓶中,用配备电子捕获检测器(ECD)的气相色谱仪(GC)检测。定量采用外标法,所用外标为551A混标,根据配置的梯度标准品浓度和对应的响应面积绘制标准曲线,测样时根据响应面积来计算浓度。其分析条件见
进样方式 | 进样流量 | 载气 | 进样口温度 | 色谱柱温度 | 检测器温度 |
---|---|---|---|---|---|
分流进样 |
32.5mL·mi | N2 | 120℃ |
35℃保持3min, 以5℃·mi | 290℃ |
本研究采用固相微萃取(SPME)法对其进行富集。富集步骤为:①取10 mL水样于15 mL安培瓶中。②加入搅拌磁子和2 g经马弗炉400 ℃烘干后的 NaCl。③盖上专用瓶盖和垫片密封样品瓶。4.放上固相微萃取装置的加热板,保持转速为400 rpm,待水样温度稳定在70 °C,插入萃取膜萃取25 min。富集完成后,迅速插入GC-MS中10 min,进行检测。其具体检测参数如
物质名称 | 定性离子 | 定量离子 | 柱温参数 | 进样口参数 | 检测器参数 |
---|---|---|---|---|---|
GSM | 112,125 | 112 |
40℃保持3min, 以5℃·mi | 250 ℃;不分流进样 |
离子源温度230 ℃, 接口温度280 ℃ |
2-MIB | 95,107,135 | 95 |
为探究在实际原水条件下藻源嗅味的释放规律与副产物的生成特性,并与后面粉末活性炭吸附效能形成对比,遂进行原水的单独氯化实验。
如
而从
预氯化会引起消毒副产物的问题,而粉末活性炭常用来吸附污染物,降低水体污染风险。因此,在粉末活性炭与氯联用的组合工艺中,粉末活性炭吸附消毒副产物的效率是评价整个水处理性能优劣的重要指标。粉末活性炭的吸附性能常用吸附动力学来表征。吸附动力学分析可以判定不同种类粉末活性炭对吸附质的吸附平衡时间和吸附速率,可以直观地评价其吸附性能。在原水预氯化过程中,三氯甲烷是主要的副产物类型。因此本节将选取三氯甲烷为吸附质来探究粉末活性炭的吸附动力学。同时,在组合工艺中,次氯酸钠会不可避免地干扰粉末活性炭对污染物的吸附,因此粉末活性炭在加氯背景下的吸附动力学也有重要的研究价值。
在吸附动力学研究中,拟二级动力学模型被广泛运
(1) |
式中: k1(g·m
(2) |
研究了5种粉末活性炭对三氯甲烷的吸附动力学。以t时单位吸附剂的吸附量qt为纵坐标,以吸附时间为横坐标,进行动力学模型拟合,拟合结果如
粉末活性炭类型 | 拟二级动力学模型 | |
---|---|---|
k1/(g·m | ||
1# 木质粉末活性炭 | 0.419 12 | 0.999 82 |
2# 煤质粉末活性炭 | 0.129 15 | 0.999 73 |
3# 椰壳粉末活性炭Ⅰ | 0.386 93 | 0.999 61 |
4# 椰壳粉末活性炭Ⅱ | 0.229 35 | 0.999 63 |
5# 椰壳粉末活性炭Ⅲ | 0.205 87 | 0.999 19 |
观察5种不同粉末活性炭的拟二级动力学反应速率常数k1可知,不同粉末活性炭类型对三氯甲烷的吸附效果有所差异,木质活性炭和椰壳活性炭Ⅰ吸附速率最快,其反应速率常数k1分别为0.419 12和 0.386 93,煤质活性炭吸附速率最慢,各炭型优劣顺序为木质活性炭>椰壳活性炭Ⅰ>椰壳活性炭Ⅱ>椰壳活性炭Ⅲ>煤质活性炭。从吸附平衡来看,各炭型均在60 min内达到吸附平衡,接近吸附饱和,其中煤质活性炭的吸附容量远小于其他炭型。
次氯酸钠会影响粉末活性炭对污染物的吸附效
活性炭类型 | 拟二级动力学模型 | |
---|---|---|
K1(g·m | ||
1# 木质粉末活性炭 | 0.290 17 | 0.998 70 |
2# 煤质粉末活性炭 | 0.123 57 | 0.998 39 |
3# 椰壳粉末活性炭Ⅰ | 0.250 10 | 0.999 59 |
4# 椰壳粉末活性炭Ⅱ | 0.193 63 | 0.997 67 |
5# 椰壳粉末活性炭Ⅲ | 0.094 77 | 0.996 35 |
从
探究了不同粉末活性炭在实际原水背景下对嗅味物质的吸附效能。

图5 不同粉末活性炭与氯组合工艺下的嗅味物质去除情况
Fig.5 Removal of odorant by chlorine and different PACs combination processes
粉末活性炭同样能有效吸附GSM,单独粉末活性炭对GSM的吸附效果优劣顺序为木质活性炭≈椰壳活性炭Ⅰ>椰壳活性炭Ⅱ>椰壳活性炭Ⅲ>煤质活性炭。木质活性炭和椰壳活性炭Ⅰ对GSM去除效率最好,在90%以上,煤质活性炭的效果最差。在组合工艺中,对GSM吸附效果优劣顺序为椰壳活性炭Ⅰ≈木质活性炭>椰壳活性炭Ⅱ >椰壳活性炭Ⅲ>煤质活性炭。与单独粉末活性炭相比,氯/粉末活性炭组合工艺对GSM的去除率都有所下降,同样木质活性炭的嗅味去除率下降最大,为8.3%。相较于2-MIB,GSM的去除率受氯干扰的影响略小一些。加氯对木质活性炭的影响较大,这可能与它本身的去除率较高有关,加氯几乎不会影响粉末活性炭吸附嗅味物质的优劣顺序,仍以木质活性炭、椰壳活性炭Ⅰ表现最好,煤质活性炭表现最差。
影响粉末活性炭吸附效果的因素主要分为活性炭性质、吸附质性质及吸附环境条件等,其中又以粉末活性炭性质为主导。前文研究表明,不同种类的粉末活性炭对消毒副产物、嗅味物质的吸附过程都表现出不一样的性能。为了深入探究粉末活性炭性质对吸附性能的影响,本节将对粉末活性炭物化性质中的碘值、亚甲基蓝值、平均孔径、孔容、BET比表面积、氧元素含量等与吸附性能的相关性进行探究,为优选粉末活性炭提供参考依据。
将qek1表示的初始吸附速率与各炭型的物化性质进行线性拟合,探究活性炭性质对其吸附性能的影响,所得结果见
碘值 | 亚甲基 蓝值 | BET比 表面积 | 平均 孔径 | 总孔 容积 | 氧元素 含量 |
---|---|---|---|---|---|
0.387 3 | 0.618 4 | 0.040 4 | 0.829 1 | 0.440 5 | 0.045 8 |
为探究粉末活性炭性质对其吸附嗅味物质效率的影响,现将粉末活性炭性质与嗅味物质去除率进行相关性分析如
物质名称 | 碘值 | 亚甲基蓝值 | BET比表面积 | 平均孔径 | 总孔容积 | 氧元素含量 |
---|---|---|---|---|---|---|
MIB | 0.227 7 | 0.463 7 | 0.053 3 | 0.802 9 | 0.338 5 | 0.010 4 |
GSM | 0.381 0 | 0.602 4 | 0.128 7 | 0.925 4 | 0.495 4 | 0.046 3 |
与吸附三氯甲烷的相关性分析结果一致,平均孔径与2-MIB(
(1)所选5种粉末活性炭均可有效吸附三氯甲烷,其中木质粉末活性炭和椰壳粉末活性炭Ⅰ吸附效果最好,煤质粉末活性炭效果较差。吸附过程符合拟二级动力学,相关系数>0.99。加氯后降低了各粉末活性炭的吸附速率,但是没有改变各粉末活性炭的优劣顺序。
(2)在原水背景下,椰壳活性炭Ⅰ和木质活性炭对2-MIB去除效率在60%以上,对GSM去除效率在90%以上,对三卤甲烷吸附效率最高(28%)。
(3)在加氯条件下,不同炭型吸附的优劣顺序与不加氯条件一样,木质活性炭和椰壳活性炭Ⅰ的效果依然最佳,煤质活性炭表现较差。尽管加氯会降低嗅味物质的吸附速率,但影响不大,降幅在15%以内。
(4)将粉末活性炭性质与三氯甲烷、嗅味物质的去除性能进行相关性分析发现,平均孔径、碘值、亚甲基蓝值和总孔容积的相关性较为显著,平均孔径的相关系数最高,在比选优质粉末活性炭时可以将平均孔径作为重要参考因素。
作者贡献声明
徐斌:提供思路与研究支持;
谢向弛:实验开展与论文撰写;
夏樱:采样方案制定;
周晓阳:样品检测与数据分析;
何欢:论文修改指导;
孙东晓:工程设计与应用指导;
张天阳:实验方案总体设计与指导。
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